徐妙锦（公元1380—1440），濠州钟离（今安徽凤阳东北）人。明朝开国元勋徐达的第三女（有野史记载为第四女），明成祖仁孝徐皇后、代王妃徐氏之妹，安王妃徐氏之姐，传闻明成祖朱棣在徐皇后去世后，欲立她为皇后，真实性待考。
在中国古代，皇帝的后宫，女人们为了争宠，经常斗得你死我活，无疑都是为了夺得皇后之位。但是在明朝，有徐妙锦这么一位奇女子，她父亲是开国功臣，姐姐是皇后，其他两个姐妹也都是王妃，她竟然弃皇后之位如敝屣，宁愿选择出家为尼，终身未嫁，长伴青灯古佛。
按理说，徐妙锦应该嫁个王公贵族，但是因为一个男人，她却选择终身未嫁。此人就是她的姐夫代王朱桂，建文帝朱允炆为了削藩，以莫须有的罪名，将朱桂废为庶人。
徐妙锦同情姐夫的遭遇，为他打抱不平，于是，她即焚香告天，誓不嫁人，之后，前来求婚的人都被她婉拒了。
永乐五年(1407年)七月，徐皇后去世。此时徐妙锦已经二十八岁，当时的皇帝、徐妙锦的姐夫朱棣听说小姨子徐妙锦温柔贤惠，而且貌美如玉，于是下达圣旨让她做皇后。
圣旨到来后，徐妙锦称病不出家门，女官们只好叩头请求。徐妙锦没办法，只好对天发誓：我之所以不嫁，是因为容貌丑陋，而且有麻痕。
女官跪着仰视良久，说：”您的容貌明莹如玉，这是自谦。”徐妙锦立即指出麻痕，女官回去复命。
徐妙锦知道，自己已经拒绝了皇帝的圣旨，恐怕性命难保，于是决定削发为尼，常伴青灯古佛。朱棣知道这件事后，只好作罢，并决定不再册立皇后。
明仁宗朱高炽即位后，徐妙锦留起了长发，张皇后佩服她的节行高洁，古今罕有。她于是召徐妙锦赴北京，叙叙戚里恩谊。
徐妙锦进出皇宫，都不失礼节。宫女们见到，都悚然私语：”这就是拒当皇后的人。”
正统五年，即公元1440年正月徐妙锦去世，终年61岁。
在以父母之命、媒妁之言来决定终身大事的封建社会，一个小女子徐妙锦却还能坚持自己的想法，且终生不嫁，其心志和勇气让人不得不佩服。
明代大臣陈琏在《琴轩集》中，有一篇《中山武宁王第三女徐氏圹铭》，记述了徐妙锦的人生轨迹：
徐氏讳妙锦，先世凤阳人，父中山武宁王，母夫人贾氏。仁孝皇后及代王妃其姊也，安王妃其妹也。
中军都督景珩、锦衣卫指挥使景璜、千户景瑜及景瑛俱侄也，定国公显忠、魏国公显宗、金吾前卫指挥显聪俱侄孙也。
徐氏毓秀元勋之家，夙承姆训，素闲闺仪，性复贞静。在室有年，未曾出适，惟以礼义自持。
洪熙初，（徐妙锦）被召赴北京，仁宗皇帝敕有司给官舟具，饮膳视公主，遣中使护送。及至，今太皇太后特赐金帛、服用诸物优养其老，复遣中官护送回南京旧第，恩至渥也。
洪武庚申六月初三其生之辰，正统五年正月初六，（徐妙锦）以疾卒。